原子吸收分光光度計的測量對象是呈原子狀態(tài)的金屬元素和部分非金屬元素,系由待測元素燈發(fā)出的特征譜線通過供試品經(jīng)原子化產(chǎn)生的原子蒸氣時,被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收,通過測定輻射光強度減弱的程度,求出供試品中待測元素的含量。原子吸收一般遵循分光光度法的吸收定律,通常借比較對照品溶液和供試品溶液的吸光度,求得供試品中待測元素的含量。
進行原子吸收測定時,試液應在高溫下?lián)]發(fā)并解離成原子蒸氣-原子化過程,其中有一部分基態(tài)原子進一步被激發(fā)成激發(fā)態(tài)原子,在一定溫度下,處于熱力學平衡時,激發(fā)態(tài)原子數(shù)Nj與基態(tài)原子數(shù)N0之比服從波爾茲曼分布定律。
在原子光譜中,一定波長譜線的Gj/G0和Ej都已知,不同T的Nj/N0可用上式求出。當<3000K時,都很小,不超過1%,即基態(tài)原子數(shù)N0比Nj大的多,占總原子數(shù)的99%以上,通常情況下可忽略不計,則:
N0>>N;
若控制條件是進入火焰的試樣保持一個恒定的比例,則A與溶液中待測元素的濃度成正比,因此,在一定濃度范圍內(nèi):
A=K·c;
此式說明在一定實驗條件下,通過測定基態(tài)原子(N0),的吸光度(A),就可求得試樣中待測元素的濃度(c),此即為原子吸收分光光度法定量基礎。